Chemie Organische Chemie – Amine und Amide

Das freie Elektronenpaar am Stickstoff ist in die Carbonylgruppe delokalisiert (Resonanz), wodurch die Elektronendichte am N abnimmt und die Protonenaffinität sinkt.

Ethanamin – der Suffix ‚-amin‘ wird an den Alkannamen angehängt, die Nummerierung beginnt am dem Kohlenstoff, der das NH₂ trägt.

Primäres Amid: –C(O)NH₂; sekundäres Amid: –C(O)NHR; tertiäres Amid: –C(O)NR₂ (R = Alkyl/Aryl).

Nukleophile acylische Substitution mit Ammoniak oder einem Amin – das Chlorid wird durch die Aminogruppe ersetzt.

Ein primäres Amid (R-CONH₂) wird mit Brom/Basisch zu einem primären Amin (R-NH₂) mit einem Kohlenstoffatom weniger umgelagert.

Durch Resonanz erhält die C–N-Bindung partielle Doppelbindungscharakter (ca. 40 %), was die Bindungslänge auf ~1,33 Å verkürzt.

Aliphatische Amine (pKb ~3–4) sind stärker basisch als aromatische Amine (Anilin pKb ~9,4), da das freie Elektronenpaar im aromatischen Ring delokalisiert ist.

Mit NaNO₂/HCl bei 0–5 °C entsteht ein stabiles Diazoniumsalz (Ar-N₂⁺ Cl⁻), das für Kupplungsreaktionen und Sandmeyer-Reaktionen genutzt wird.

Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH₄) reduziert Amide vollständig zu den entsprechenden Aminen; NaBH₄ ist dafür zu schwach.

Phthalimid wird mit Alkylhalogenid alkyliert, subsequent hydrolysiert – liefert primäre Amine ohne Überalkylierung.

Tertiäre Amide besitzen kein N–H-Bindung (NR₂), daher fehlt der Wasserstoffbrücken-Donator; sie können nur als Akzeptor über das Carbonyl-Sauerstoff wirken.

Nukleophiler Angriff des Amin-Stickstoffs am Carbonyl-Kohlenstoff des Acylchlorids/Anhydrids, Tetraeder-Intermediat, Eliminierung von Cl⁻/Carboxylat.

Ein Amidin hat die Struktur R-C(=NH)-NH₂ – ein Imin-Derivat eines Carbonsäureamids, basischer als Amide durch zwei Stickstoffatome.

Amid-Protonen (N–H) erscheinen typischerweise bei 5–9 ppm (breit), Amin-Protonen bei 0,5–5 ppm; Amide zeigen zudem charakteristisches CO-Signal im ¹³C-NMR bei 160–180 ppm.